由于臭氧与橡胶的反应是在橡胶表面进行的,在表面设置屏障防止臭氧与橡胶接触是人们防护橡胶臭氧老化最早采用的方法即物理防护法,多年的实践发现,物理防护法只满足橡胶制品的静态使用,对动态使用的橡胶运输带制品几乎没有意义,化学防护法才是最有效的;
物理防护的作用及其机理:所谓物理防护法就是在橡胶制品表面喷涂一层石蜡,以形便成防护膜,或者在胶料中添加石蜡使其喷出橡胶表面,阻止臭氧与橡胶接触的方法,用于防臭氧的蜡有石蜡和微晶蜡,前者相对分子质量为350~420,主要由直链烷烃组成,结晶熔点为38~740;后者相对分子质量约为490~800,主要由支化的烷烃或异构链烷烃组成,熔点为57~100℃;
利用蜡防护橡胶臭氧老化的机理是因为蜡能在橡胶制品表面形成一层几微米厚的惰性蜡膜,它将橡胶与空气中的臭氧隔离开,使之不能发生反应,蜡的防护效果与它在橡胶中的迁移性、成膜以后的结晶性、膜与橡胶的黏附性等有很大关系,石蜡在橡胶中迁移速度快,易成膜,但晶粒大易脱落而影响防护效果,微晶蜡在橡胶中迁移速度慢但与橡胶黏附牢固,如能将两者以适当比例并用取长补短,则必将改善防护效果,蜡对橡胶臭氧老化的防护,只对处于静态条件下或屈挠程度不大的动态情况下使用的橡胶有效,若橡胶制品经常处于动态下使用,应使用化学抗臭氧剂或两者结合;
化学防护的作用及其机理:所谓化学防护就是利用向橡胶中添加的有机化合物,借助化学反应起到防护橡胶臭氧老化的方法,具有这种功能的有机化合物称为化学抗臭氧剂,实践发现,胺类抗氧剂也具有抗臭氧的作用,酚类抗氧剂除个别品种外则不具有这种作用,在胺类化合物中取代的对苯二胺,尤其是支化的烷基芳基对苯二胺,对抑制动态条件下的臭氧老化特别有效,我国最常用的抗臭氧剂是对苯二胺,除对苯二胺类化合物以外,某些喹啉化合物、二硫代氨基甲酸的镍盐、硫脲及硫代双酚等也具有一定的抗臭氧效能;
关于抗臭氧剂的作用机理,目前还没有统一的说法,许多研究结果提出的机理往往存在一定的局限性,这些机理包括:清除剂理论,防护膜理论,缝合理论,自愈合理论,应力应变和力学性能橡胶的耐疲劳性与橡胶的应力应变特性及橡胶的某些力学性能有密切关系,硫化橡胶发生疲劳老化存在一个最小临界变形值,天然橡胶硫化胶的临界变形值约为70%~80%,小于这个临界值时不易出现裂口的增长,故疲劳耐久性非常高,当变形幅度一定时,增加硫化橡胶的刚性可使应力增大,使疲劳耐久性降低,当应力一定时,增加硫化橡胶刚性会使变形程度降低,使疲劳耐久性提高,另外疲劳耐久性还随橡胶拉伸强度和撕裂强度的提高而提高,与拉断伸长率成正比,当应力很大时,硫化胶的强度性能特别重要,它有一个最大临界撕裂能值,如橡胶带强度高于这个临界撕裂能值时,则不会出现裂口增长,含多硫交联键的天然橡胶硫化胶,具有较大临界撕裂能,而含碳一碳交联键的硫化胶,具有较小临界撕裂能。
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